铝及其合金材料以其优异的质量强度比、物理化学性能以及良好的机加工性能在工业领域广泛应用。但铝材存在硬度低、耐蚀性差等缺点,因此在使用前通常需进行表面处理:铝及其合金经阳极氧化处理后表面可得到一层致密的氧化膜,其硬度高,抗蚀性、绝缘性耐温性好,且具有较好的吸附性,可作为涂装底膜,若对氧化膜进行化学或电化学着色处理,还可增强表面装饰性能。20世纪60年代随着电子工业的发展以及对镀层质量要求的不断提高,脉冲电镀技术应运而生,并于20世纪70年代应用于电沉积、电加工和复合镀等工艺中。
脉冲电源的引入同样给铝的阳极氧化带来了较大的变革。铝氧化膜的电阻较大,电流通过时容易产生大量的焦耳热而加速膜的化学溶解,因此直流氧化时一般不宜通过较大的电流而脉冲氧化可通过调整脉冲电流的占空比和频率,在瞬间给出很大的氧化电流进行阳极氧化,因电流的非 连续性,氧化产生的热量可通过氧化间隙 由强搅拌的电解液将热量带走,从而达到降低膜的溶解速度,提高氧化膜性能的目的。利用不对称正负脉冲电流方法对铝合金进行阳极氧化,不仅可利用间隙 阳极氧化带走界面热量,同时当电流转为负向时,膜表面会析出大量的氢气。
由于氢气从多孔膜底部析出对金属表面处理附近溶液具有强烈的搅拌作用,使氧化产生的热量带走更为迅速,因而更有利于较大电流密度下的铝阳极氧化。曾采用不对称正负脉冲电流对铝合金的硬质阳极氧化过程进行研究,发现这种不对称正负脉冲电流较之于直流或单向脉冲,在获得相同膜层性能的条件下,不仅可较大幅度地提高硬质氧化电解液的温度,同时还可使氧化能耗降低40%左右。本文在上述研究的基础上,进一步探讨了不对称脉冲电流对铝常规阳极过程及阳极氧化膜性能的影响。
铝的阳极氧化过程伴随着AL2O3膜形成的同时,表面还存在氧的析出和氧化膜的化学溶解等副反应。当使用不对称正负脉冲阳极氧化时,铝表面不但发生阳极氧化和相应的副反应,同时由于负脉冲电流的通过,还会发生析氢反应由此可以判断,负脉冲通过铝表面时,溶液中的氢离子在电场力的作用下,将自本体进入多孔膜的膜孔底部,聚集于阻挡层与溶液界面,由于铝与氧化膜界面具有结性能而有整流作用。
当与对极金属的接触是 欧姆接触时,将使阴极还原电流易于通过,膜孔底部将产生大量的氢气。同时阴极电流还会使膜孔底部的阻挡层还原而减薄鉴于瞬间负脉冲电流通过可能发生复杂的膜与溶液界面过程,则铝表面氧化膜会因周而复始的阴极电流使阻挡层减薄而减少膜电阻,最终减少因氧化电流通过而产生的焦耳热,同时氢气的产生也能将产生的热量迅速带走。
氧化铝厂采用不对称脉冲阳极氧化能够通过较大的氧化电流,而且能够获得较好的膜层性能以下分别讨论正脉冲电流负脉冲电流正负脉冲周期比和换向频率等参数对膜层性能的影响。
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